Recherche Avancée

Thèse soutenue

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Luc Vincent
Direction : Nicolas Sbirrazzuoli
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences physiques. Mécanique énergétique
Date : Soutenance en 2000
Etablissement(s) : Nice
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de thermodynamique expérimentale (Nice)

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Transfert de chaleur
Calorimètres
Réactions chimiques
Calorimétrie

Résumé

FR

Nous avons mis en évidence un besoin concernant un calorimètre de réaction et des méthodes de calculs permettant d'obtenir des données thermiques et de réaliser des études cinétiques. Nous avons recherché des solutions techniques afin d'améliorer l'isolation thermique par rapport aux appareils existants et permettre le soutirage de la masse réactionnelle pour effectuer des analyses complémentaires. Cet appareil intègre également un dispositif unique de simulation de réactions par effet Joule permettant un étalonnage très précis des mesures, de tester les performances de l'appareil et de déterminer les modes de fonctionnements optimaux pour des études cinétiques. Les simulations de réaction réalisées ont montré que notre appareil permet la détermination de chaleurs de réaction et le calcul de paramètres cinétiques avec une très grande précision. Pour les calculs cinétiques, nous avons proposé une approche basée sur l'analyse isoconversionnelle. Cette méthode est la seule qui permette le traitement des données complexes sans postuler un mécanisme réactionnel. En application, nous avons étudié la cinétique d'une substitution nucléophile et mis en évidence la compétition entre les mécanismes SN1 et SN2 régissant cette réaction. De plus, l'accord entre les résultats obtenus sur les différents appareils (calorimètre de réaction, mini calorimètre différentiel et DSC) est très satisfaisant.