Synthèses de matériaux hybrides organiques-inorganiques à terminaisons mixtes silicates phosphonates

• Auteur / Autrice : Céline Carbonneau
• Direction : Gérard Lanneau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale et industrielle
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Fluorescence

Couplage, Théorie du

Oxydes métalliques

Sol-gel, Procédé

Matériaux organiques

Synthèse (chimie)

Matériaux hybrides

Résumé

Ce travail concerne la synthese et la caracterisation de materiaux hybrides organiques-inorganiques a terminaisons mixtes silicates phosphonates metalliques doues de proprietes de fluorescence. Deux approches ont ete etudiees dans l'obtention de matrices silylees fonctionnalisees par des fonctions phosphonates. La premiere implique de maniere generale une hydrolyse-polycondensation par voie sol-gel de precurseurs silyles-phosphores obtenus via des couplages de heck, permettant de preparer des materiaux hybrides de formule generale xsio 2 + o 1. 5si-r-p(o)(or) 2 dans lesquels r est un groupement organique lie au reseau de silice par une liaison covalente. Nous nous sommes principalement centres sur les cas ou l'espaceur organique est un espaceur conjugue de type arylene-vinylene. La presence de conjugaison a ete initialement imposee comme moyen d'analyse par fluorescence de l'influence de la dilution de chromophores au sein d'une matrice inorganique. Parallelement a cela, dans une deuxieme approche, nous avons prepare des silices a groupements vinyliques pendants par hydrolyse-polycondensation. Ces silices, idealement fonctionnalisees, nous ont servi dans l'obtention de matrices silylees fonctionnalisees par des fonctions phosphonates via des reactions de couplage de heck en phase heterogene. L'accrochage de derives brome-phosphore nous permet l'acces a de nouveaux solides de formule ideale xsio 2 + o 1. 5si-r-p(o)(or) 2. La dealkylation des fonctions phosphonates en phase heterogene a ensuite ete realisee sur l'ensembles des solides, les fonctions acides phosphoniques ainsi obtenues nous ont servi comme potentielles fonctions d'assemblage d'une deuxieme matrice inorganique de type oxyde metallique par reaction de greffage. Une autre strategie d'obtention de la deuxieme matrice inorganique a consiste a faire reagir les fonctions phosphonates sur solide en presence d'halogenures metalliques selon le procede sol-gel non hydrolytique.