Électrosorptions sur surface Pt(111) : influence des anions

• Auteur / Autrice : Éric Sibert
• Direction : Robert Durand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Électrochimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Grenoble INPG
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale matériaux et génie des procédés (Grenoble ; 199.-2008)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'électrochimie et de physicochimie des matériaux et des interfaces (Grenoble, Isère, France ; 1995-....)

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Chimie generale et chimie physique

Adsorption

Hydrogene

Cuivre

Electrode

Platine

Metal noble

Orientation cristalline

Monocristal

Interface electrode electrolyte

Solution acide

Sulfurique acide

Effet milieu

Chlorure

Sulfate

Impedance electrode

Spectrometrie xanes

Spectrometrie exafs

Résumé

Nous avons etudie certains phenomenes d'adsorption electrochimique (electrosorptions) a l'interface pt(111)/electrolyte acide et l'influence des anions de la solution, d'une part en spectroscopie d'impedance d'autre part en absorption x a l'aide du rayonnement synchrotron. L'electrosorption d'hydrogene sur cette surface est un phenomene rapide qui necessite des mesures d'impedance electrochimique jusqu'au megahertz et a donc impose la mise au point d'un montage particulier. A partir de ces mesures, il a ete possible de determiner certains parametres cinetiques et thermodynamiques des reactions intervenant a l'interface electrochimique. En particulier, pour l'etat habituel, nous avons pu determiner les cinetiques associees a l'electrosorption de l'hydrogene et les valences d'electrosorption correspondantes. Pour l'etat inhabituel, nous avons demontre qu'il correspondait a l'adsorption des sulfates en milieu sulfurique. Enfin, nous avons aussi montre que la coelectrosorption de l'hydrogene et des chlorures correspondait a des interactions repulsives a la surface de l'electrode. L'absorption x (xanes et exafs) a permis d'etudier in situ l'adsorption de monocouches ou de sub-monocouche de cuivre sur un substrat monocristallin de type pt(111). Les mesures ont ete realisees au seuil k du cuivre, par fluorescence avec un detecteur tres sensible. A partir de l'analyse des donnees acquises a l'esrf, il a ete possible de fournir un modele structural de l'interface electrochimique lors des depots d'adatomes de cuivre en presence de sulfates ou de chlorures.