Thèse soutenue

Approche calorimetrique de la complexation et de l'extraction des lanthanides (iii) par les malonamides

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Auteur / Autrice : JEAN-LUC FLANDIN
Direction : J.-P. MOREL
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2000
Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Résumé

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Dans le domaine de la separation des radionucleides a vie longue, les diamides sont des extractants interessants car ils permettent une coextraction des lanthanides(iii) et actinides(iii), etape preliminaire indispensable pour la gestion des effluents de haute activite issus du retraitement des combustibles nucleaires uses. La recherche menee s'inscrit dans une demarche de comprehension des mecanismes et a pour objectif la determination des grandeurs thermodynamiques ( rg, rh et rs) associees a la complexation et a l'extraction des lanthanides(iii) par les malonamides. La premiere partie du document concerne la complexation des lanthanides(iii) par un diamide hydrosoluble. Les resultats experimentaux obtenus par spectrometrie uv-visible, slrt, rmn et titrage microcalorimetrique ont permis de montrer que les interactions lanthanides(iii)-tema en milieu h 2o sont tres faibles et que la reaction de complexation associee est endothermique. Le ligand tema reste en seconde sphere de coordination du lanthanide. La seconde partie de cette etude est focalisee sur l'extraction du nitrate de neodyme(iii) par un diamide lipophile, reaction exothermique. L'influence de la composition de la phase aqueuse et de la phase organique sur les grandeurs rg et rh a ete etudiee par titrage microcalorimetrique. Le parametre essentiel est la concentration totale en extractant. Les grandeurs thermodynamiques sont donc tres dependantes de l'organisation en phase organique avant et apres l'extraction. Parallelement, cette etude a montre l'interet de l'approche calorimetrique pour analyser des reactions de base telles que la dilution des diamides et leur micellisation.