Thèse soutenue

Apports methodologiques au traitement de l'interaction spin-orbite. Applications a la reactivite des complexes d'actinides

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Auteur / Autrice : Laurent Maron
Direction : Christian Teichteil
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Physique
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

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Ce travail de these a consiste a ameliorer et a developper des methodes afin de traiter de maniere precise les complexes d'actinides et de lanthanides. De nouveaux pseudopotentiels relativistes moyens et de spin-orbite ont ete extraits dans un premier temps pour les halogenes. Ces potentiels effectifs de coeur ont ete ajustes sur des donnees atomiques incluant les effets de polarisation des orbitales de coeur, qui sont consideres comme transferables aux molecules. Ces pseudopotentiels ont ete testes sur des calculs de spectroscopie. Une nouvelle methode de calcul de l'interaction spin-orbite pour des calculs moleculaires est proposee. Cette methode est basee sur un traitement simultane de la correlation et de l'interaction spin-orbite par une interaction de configuration limitee aux monoexcitations. Les effets de correlations sont pris en compte via un hamiltonien effectif. Cet algorithme a ete teste sur l'atome de thallium. Ces methodes ont ete utilisees pour etudier des proprietes chimiques et thermochimiques des ions actinyles (ano 2 + 2). Les proprietes reductrices en solution aqueuses, les potentiels d'ionisation ou les energies de dissociation de ces ions ont ete calcules pour la serie an=u, np, pu, am. La coordination de l'ion uranyle uo 2 + 2 en solution alcaline a aussi ete etudiee.