Tectonique moleculaire : conception et confection de reseaux moleculaires organiques assembles par liaisons hydrogenes et interactions electrostatiques

Molecular tectonic : conception and confection of organic molecular networks assembled by hydrogen bonds and electrostatic interactions

• Auteur / Autrice : OLIVIER FELIX
• Direction : MIR WAIS HOSSEINI
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

La preparation de reseaux moleculaires organises a l'etat solide a ete envisagee par un processus iteratif d'auto-assemblage de tectons complementaires interagissant par liaisons hydrogenes et interactions electrostatiques. L'approche utilisee est basee sur la reconnaissance moleculaire de modules dicationiques, donneurs de liaisons hydrogenes, et d'unites anioniques, accepteurs de liaisons hydrogenes. Comme briques cationiques, des derives de type bis-amidinium cyclique, d'acces aise et facilement modifiables, ont ete synthetises et etudies. En effet, ces composes presentent sous la forme protonnee deux charges positives et quatre hydrogenes orientes de facon divergente (exo-recepteur). L'utilisation de tectons anioniques (carboxylate, sulfonate, sulfate, etc), complementaires en terme d'energie et de geometrie, permet de generer des edifices moleculaires programmes. Une etude approfondie a ete realisee pour les anions carboxylates presentant des caracteristiques structurales optimales pour etre reconnus selectivement par les bis-amidiniums cycliques possedant une structure adequate. Cet apprentissage structural a permis d'obtenir un grand nombre de structures ou le mode d'association et le type de reseau forme ( ou ) ont pu etre controles. Ces reseaux ont ete etudies en phase cristalline par radiocristallographie. Cette strategie a ete ensuite etendue a la conception de materiaux magnetiques en utilisant une brique dicarboxylate portant une fonction nitronyl-nitroxyde. Des solides moleculaires ont ete obtenus avec un controle de la dimensionnalite mais malheureusement les reseaux obtenus au cours de ce travail ne presentaient pas de proprietes magnetiques interessantes.