Synthèse de nouveaux ligands polypodes : complexation des ions lanthanide en solution aqueuse

• Auteur / Autrice : Romain Viguier
• Direction : Claude Dupuy
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Chimie generale et chimie physique

Synthese

Coordinat organique

Coordinat tripode

Complexation

Solution aqueuse

Constante stabilite

Constante protonation

Application

Radiotherapie

Chelateur

Ph

Résumé

Dans ce travail les syntheses de ligands tripodes a sous unites methyloxyacetates : hexadentes, nonadentes et dodecadentes, a espaceur tris (oxymethyl) alkyle, ont ete realisees. La synthese de nouveaux ligands hexapodes triaminehexaacetates : nonadentes a espaceur tris (aminomethyl) alkyle est egalement decrite. Les constantes de stabilite ainsi que les constantes de protonation des complexes d'ions lanthanide de ces ligands sont determinees ainsi que celles d'une serie de ligands tripodes a sous unites methyloxypropionates. Les valeurs des constantes de stabilite des complexes d'ions lanthanide en solution aqueuse sont de l'ordre de 10 4 pour les tripodes tripropionates, 10 8 pour les triacetates hexadentes, 10 5 pour des triacetates nonadentes, 10 4 pour les triacetates dodecadentes et 10 1 4 pour les hexaacetates nonadentes. Une approche par rmn de l'oxygene-17, denombre les molecules d'eau presentes dans la sphere interne de coordination du cation dysprosium complexe et permet de suivre la complexation en fonction du ph. Nous n'avons observe aucune participation particuliere des oxygenes donneurs neutres des fonctions ethers. Que ce soit dans les systemes a chaines courtes (tota et totp) ou les systemes a chaines plus longues (to(eo)ta et to(eo) 2ta), l'augmentation du nombre d'oxygenes donneurs neutres dans la structure des ligands a ete sans effet sur la stabilite. Par contre nous avons remarque que l'augmentation de la taille des branches du tripode etait un facteur destabilisant. Le taha forme des complexes sur toute la gamme de ph etudie (1 a 9,5), le nombre des molecules d'eau liees au centre metallique (entre un et deux) en milieu physiologique pourrait permettre l'utilisation de ce complexe comme agent de contraste. De plus sa charge globale negative lui permettrait une elimination rapide par voie urinaire et pourrait autoriser des tests de biodistribution en vue de son utilisation comme agent chelatant pour la radiotherapie.