Recherche Avancée

Thèse soutenue

Utilisation de dérivés du titane pour la synthèse stéréocontrôlée d'enchainements polypropioniques et de stéréopentades : étude en série racémique et en série optiquement active

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Hervé Lefranc
Direction : Claude Moïse
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Physique
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Dijon

Résumé

FR

Ce mémoire présente des exemples d'utilisation de la chimie organométallique comme auxiliaire de la synthèse organique. Il décrit plus particulièrement la mise en œuvre de dérivés du titane pour la formation stéréocontrolee de chaines carbonées. Le manuscrit présente tout d'abord une mise en œuvre de la réaction d'allyltitanation à partir de dérivés -allyliques issu de systèmes insatures fonctionnalisés par un motif enoxysilane. Les résultats obtenus par condensation sur une série d'aldéhyde montrent dans tous les cas une totale régiosélectivité et une excellente diastéréosélectivité. La formation de la configuration relative anti est fortement privilégiée en série linéaire ; à l'inverse la configuration syn prédomine nettement en série cyclique. Les éthers d'enol silylés ainsi obtenus sont ensuite utilisés dans des réactions d'aldolisation de type Mukaiyama qui permettent d'étendre la chaine carbonée. Les récepteurs mis en œuvre sont des aldéhydes ou des acétals. Des enchainements polypropioniques – stéréopentades - ont été synthétises en série racémique et en série optiquement active. Dans ce dernier cas, les énoxysilanes précurseurs ont été dédoublés par l'intermédiaire d'un isocyanate chiral. Les configurations relatives et absolues de tous les centres carbones stereogènes ont été établies sur la base de données spectrales de RMN#1H et #1#3C et par filiation chimique.