Étude de la polymérisabilité d'hétérocycles organosiliciés

Polymerizability of cyclic organosilicon monomers

• Auteur / Autrice : Cyril Brochon
• Direction : Alain Soum
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des polymères
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

L'objectif initial de notre travail était l'étude de la polymérisabilité d'hétérocycles siliciés. Les recherches effectuées dans le cadre de cette thèse portent sur deux points importants. Il s'agit, dans un premier temps, d'étudier expérimentalement la synthèse et la polymérisation anionique contrôlée de cyclosiloxazanes particuliers à six chaînons (D₂DNMe) et huit chaînons (D₃DNMe) et de comparer leur réactivité avec celle de composés connus (cyclosiloxanes). C’est dans ce cadre que nous avons pu mettre en évidence un exemple particulier de polymérisation anionique contrôlée équiligrée. L’étude cinétique de la polymérisation anionique de D₂DNMe nous a permis de déterminer les différents paramètres de l’équilibre et de proposer un mécanisme réactionnel. D’une manière plus générale nous avons pu montrer expérimentalement le rôle inhibiteur sur la polymérisabilité du nombre croissant d’atomes d’azote dans les cyclosiloxazanes à six chaînons. L'autre point essentiel de ce projet est l'étude, d'une façon plus générale, de la polymérisabilité d'un grand nombre d'hétérocycles organosiliciés (cyclosiloxazanes, cyclosiloxanes, cyclosilazanes). Nous avons donc porté plus particulièrement notre attention sur cette notion importante qu'est la tension de cycle. Pour ceci, nous nous sommes doté des moyens et des méthodes de la Chimie Quantique afin de reproduire, d'interpréter et de comprendre au mieux le comportement en polymérisation et la réactivité comparée, observés expérimentalement, de ces différents composés. Cette approche originale a permis de clarifier et d’approfondir ces notions un peu abstraites que sont la polymérisabilité et la tension de cycle.