Thèse soutenue

Electrochimie de polysalenes renfermant un ou deux centres metalliques

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Auteur / Autrice : Pierre-Henri Aubert
Direction : Pierre Audebert
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences et techniques
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Besançon

Résumé

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L'electrooxydation de composes de type metaux complexes par des ligands salenes conduit a l'elaboration de polymeres redox adsorbes en surface d'electrode. Ces electrodes modifiees (em) presentent des interets en electrochimie tout specialement dans les domaines de l'electrocatalyse et de l'electroanalyse. Nous avons cherche d'abord a ameliorer la structure pontante du salene, en adaptant une strategie de synthese tres originale pour substituer l'entite diimine du salene par un pont de type soit bipyridine soit phenanthroline. Ainsi, ces em presentent une meilleure stabilite chimique et permettent d'effectuer l'echange des cations directement au sein du polymere avec une selectivite pour les polysalenes issus des complexes phenantrolines. La seconde partie est consacree a la copolymerisation salene/pyrrole par voie electrochimique. Dans les films renfermant autant d'entites salene que pyrrole, les etudes spectrales (rpe, spectroelectrochimie et masse) ont prouve la nature copolymere de ceux-ci, notamment en se basant sur l'absence presque totale de signaux caracteristiques des polarons provenant du polypyrrole. En derniere partie, nous abordons des etudes classiques de polymerisation de complexes renfermant deux centres metalliques. Ces nouveaux polymeres presentent une stabilite electrochimique accrue. Dans le cas des complexes de type bis-salenes, la reticulation du reseau par suroxydation provoque une augmentation de la valeur du coefficient de transfert de charges dans la matrice polymere de deux voire trois ordres de grandeur.