Synthese de diphosphanes a motifs 2,5-diphenylphosphol-1-yles. Applications en hydroformylation

• Auteur / Autrice : SANDRINE BOUSQUET
• Direction : Denis Neibecker
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Les progres en catalyse de coordination passent par la conception et la mise en uvre de nouveaux systemes catalytiques et par voie de consequence de ligands originaux. Nous avons explore les possibilites offertes par les systemes catalytiques metaux de transition/phospholes en reactions d'hydroformylation des olefines. De nouveaux phospholes, les 1,n-bis(2,5-diphenylphosphol-1-yl)alcanes (n = 26) ont ete synthetises et evalues comme ligand du platine ou du rhodium en hydroformylation du 1-hexene, du styrene et de l'acrylate d'ethyle. Les systemes a base de platine, ptcl#2(cod)/sncl#2/phosphole et ptcl#2(phcn)#2/sncl#2/phosphole ont ete utilises pour l'hydroformylation du styrene. Ils sont actifs, chimio- et regioselectifs, mais ne conduisent pas a des resultats reproductibles. Les systemes a base de rhodium, rh(acac)(cod)/phosphole, donnent des resultats reproductibles dans des conditions douces et ont ete testes sur les trois olefines pre-citees. Les 1,n-bis(2,5-diphenylphosphol-1-yl)alcanes (n = 26) conduisent a des systemes d'hydroformylation actifs, totalement chimioselectifs et legerement plus regioselectifs que leurs analogues 1,n-bis(diphenylphosphanyl)alcanes, sans toutefois atteindre les performances du systeme rhodium/1,2,5-triphenylphosphole deja etudie au laboratoire. Ces resultats nous ont amenes a concevoir un diphosphane dissymetrique comportant a la fois un motif diphenylphosphanyle et un motif 2,5-diphenylphospholyle. Le 1-diphenylphosphanyl-4-(2,5-diphenylphosphol-1yl)butane a ete prepare en sept etapes avec un rendement moyen a partir du 1,4-butanediol. L'evaluation preliminaire de ce diphosphane dissymetrique en hydroformylation du styrene est encourageante. On observe une sorte de synergie car le ligand mixte phosphine-phosphole semble posseder les meilleures caracteristiques des fragments phosphores dont il est constitue.