Metallacycles phosphores et zirconies neutres ou zwitterioniques

Neutral or zwitterionic phospha-zirconated metallacycles

• Auteur / Autrice : YANNICK MIQUEL
• Direction : Jean-Pierre Majoral
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Les travaux presentes dans ce memoire de these repose sur l'etude de l'interaction entre les complexes de zirconocenes et les composees phosphores. Le premier chapitre consiste en une mise au point bibliographique des reactions de cyclisation induites par des derives de type metallocenes pour lesquels le metal est un element du groupe 4 (ti, zr, hf). Le deuxieme chapitre traite de l'action du zirconocene cp#2zr vis a vis de diacetyleniques phosphores rp(ccr')#2 conduisant selon la nature des substituants r et r', a la formation de composes de type zirconacyclopentadiene phosphirane ou a un adduit dont nous proposons une structure de type phosphine zirconacyclopropene sous la forme dimere. La reactivite chimique de ces differents heterometallacycles est egalement presentee. Il est reporte dans un troisieme chapitre l'action du zirconocene cp#2zr vis a vis de composes ethyleniques ou acetyleniques possedant en de l'insaturation une phosphine ou un oxyde de phosphine. La reactivite chimique des zirconacyclopropenes ou zirconacyclopropanes obtenus permet de conduire aux premiers oxydes de phospholane phosphiranes et aux premiers phosphiranes et phosphirenes c-phosphoryles. Le quatrieme chapitre decrit la synthese regioselective de 2-phosphinozirconaindenes a partir du benzyne zirconocene et de phosphines acetyleniques r#2pccr'. La reactivite des zirconaindenes synthetises a ete etudiee. Le chapitre suivant concerne la preparation d'anions pentavalents du zirconocene stables, les zirconates obtenus par reaction de cycloaddition de 2-phosphinozirconaindenes et d'acetyleniques. La reactivite de l'une de ces especes zwitterioniques est presentee. L'extension de ces reactions de cycloadditions entre les 2-phosphinozirconaindenes et divers composes insatures permettant l'acces a une grande variete de zirconates stables est egalement abordee.