Polymerisation spontanee de la 4-vinylpyridine. Synthese de polymeres et copolymeres. Etude du mecanisme de polymerisation

Spontaneous polymerisation of 4-vinylpyridine. Polymers and copolymers synthesis. Reaction mechanism

• Auteur / Autrice : ABDERRAHMANE GOUASMI
• Direction : Paul Rempp
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Dans le premier chapitre, nous etudions la reaction de quaternisation de la pyridine comme molecule modele, et l'effet sur cette reaction des parametres tels que la nature de l'alkylant, la nature du solvant et la temperature. L'etude montre que les cinetiques de quaternisation suivent la loi d'arrhenuis, et sont favorises par la polarite du milieu et par le caractere partant du contre-ion (provenant de l'alkylant). Dans le chapitre 2, nous etudions la synthese de poly(4-vinylpyridine)n-altylee. Des vitesses de quaternisation elevees, causees par un milieu polaire donnent des masses molaires elevees des polysels correspondants. Nous avons pu montrer que la synthese de copolymeres statistiques et a-blocs est possible. Par contre, le systeme n'est pas vivant, cause probablement par une reaction de terminaison. Le dernier chapitre est consacre au mecanisme reactionnel de la polymerisation spontanee de sel-monomere : le methylsulfate de n-methyl(-4-vinylpyridinium). On montre clairement que le contre-ion halogene contribue plus a l'amorcage que la pyridine, en adoptant une methode originale. On prouve encore que la reaction de polymerisation n'est pas anionique mais plutot procede par transfert concerte. Un mecanisme a ete propose.