Une approche de la tectonique moleculaire : conception, syntheses et etudes structurales d'assemblages moleculaires metallo-organiques

An approach of molecular tectonics : design, synthesis and structural analysis of metalloorganic assemblies

• Auteur / Autrice : CHRISTIAN KAES
• Direction : MIR WAIS HOSSEINI
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

L'auto-assemblage de briques moleculaires ou tectons a l'aide de metaux par l'intermediaire de liaisons de coordination conduit a des polymeres de coordination dont la structure et la taille sont controlees. Les tectons ou modules organiques sont obtenus par fusion de deux unites 2,2'-bipyridine par deux ponts (fonctionnalises ou non-fonctionnalises) dont nous avons fait varier la longueur. En adaptant une structure macrocyclique centrosymetrique, nous imposons un espace conformationnel restreint aux modules permettant ainsi de controler l'espacement et la localisation des sites de coordination. L'aptitude de ces tectons a complexer des metaux a ete verifiee par la synthese de differents complexes dinucleaires discrets, dont trois ont pu etre caracterises par des etudes radiocristallographiques. A l'aide d'un module possedant differents sites de complexation et en presence de differents metaux de transition, il nous a ete possible d'assembler un complexe trinucleaire dont la geometrie de coordination a ete controlee au niveau de chaque metal. En utilisant les concepts de la reconnaissance moleculaire et du processus d'iteration, nous avons synthetise, a l'etat solide, un polymere de coordination unidimensionnel. La particularite de ce genre de polymere reside dans le fait que le metal constitue un noeud structural faisant partie du squelette du polymere. Ce polymere de coordination, caracterise par une etude radiocristallographique, adopte a l'etat solide une conformation de type helice simple resultant de la structure primaire du tecton.