Le moteur de recherche
des thèses françaises
'%3e%3cpath%20style='fill:%2300a0dc;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.144606;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20d='M41.8%20100.088H52.28c.46%200%20.831.421.831.945v10.25c0%20.524-.37.946-.831.946H41.8c-.46%200-.831-.422-.831-.945v-10.251c0-.524.37-.945.831-.945z'/%3e%3cpath%20d='m47.072%20102.02-4.87%202.656%204.87%202.657%203.985-2.174v3.06h.885v-3.543m-7.969%201.851v1.771l3.1%201.691%203.098-1.691v-1.77l-3.099%201.69z'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke-width:.442726'/%3e%3ccircle%20style='fill:%23009f1d;fill-opacity:1;stroke:%23fff;stroke-width:.379704;stroke-linecap:round;stroke-linejoin:round;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20cx='54.151'%20cy='101.224'%20r='3.451'/%3e%3cpath%20d='m55.669%2099.387.659.664-3.075%203.104-1.634-1.649.66-.663.974.979%202.416-2.435'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.30061;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1'/%3e%3c/g%3e%3c/svg%3e)
Utilisation en synthese organique de complexes organometalliques du zirconium en solution et sur support
| Auteur / Autrice : | DAVID ORAIN |
| Direction : | Jean-Claude Guillemin |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie |
| Date : | Soutenance en 1998 |
| Etablissement(s) : | Rennes 1 |
Résumé
Le travail presente dans ce memoire concerne l'utilisation en synthese organique de complexes organometalliques du zirconium en solution et sur support. Dans la premiere partie, la reaction d'hydrozirconation de systemes propargyliques fonctionnalises a ete etudiee. La coupure des zirconocenes a ete realisee par de l'eau lourde afin d'inserer de maniere selective des atomes de deuterium et obtenir ainsi des systemes allyliques fonctionnalises selectivement marques. Le deuterioallystannane a ete employe dans des reactions d'allylation sur le benzaldehyde avec un controle du site de deuteriation en fonction de l'acide de lewis choisi. Dans le second partie de ce memoire, nous avons etudie l'immobilisation de systemes organometalliques du titane et du zirconium sur differents supports polymeriques solides ou solubles. L'immobilisation des entites organometalliques s'est effectuee sur un cyclopentadiene au prealable greffe. Ce dernier de part sa grande reactivite nous a conduit a developper une strategie originale pour synthetiser des synthons le contenant et les greffer. Enfin, la troisieme partie porte sur l'etude des reactions de carbocyclisation mediees par le zirconium ou le titane sur un support soluble : un polystyrene chloromethyle. Apres avoir apporte quelques modifications synthetiques au polymere de depart afin d'introduire de nouvelles fonctionnalites ou des motifs espaceurs, des systemes dieniques ont ete greffes. Ces entites dieniques supportees ont alors ete carbocyclisees avec le reactif de negishi. Notre etude sur la carbocyclisation supportee de ces dienes a de plus porte sur la compatibilite de l'espaceur avec les conditions reactionnelles.