Etude de differentes approches de synthese asymetrique de la vitamine e

Approaches towards the asymmetric synthesis of vitamin e

• Auteur / Autrice : VERONIQUE LADONNE
• Direction : HENRI MAGAN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Dans la premiere partie est presentee une voie de cyclisation asymetrique de precurseurs parahydroquinones et parabenzoquinones conduisant respectivement aux chromanols et chromenols. Dans un premier temps, les travaux realises sont relatifs a la synthese de ces precurseurs. Tous d'abord des melanges de stereoisomeres ont ete prepares. Ensuite, dans le but de synthetiser des parahydroquinones et parabenzoquinones stereoisomeriquement pures, plusieurs voies de condensation entre la partie cyclique et la partie allylique (phytyle) ont ete etudiees. En parallele, deux methodes de separation des isomeres cis et trans du phytol commercial ont ete mises au point. La condensation d'allylstannanes sur la trimethylbenzoquinone a permis d'obtenir des melanges de parahydroquinones et parabenzoquinones stereoisomeriquement enrichis. Dans un deuxieme temps, la cyclisation de tous ces precurseurs, catalysee par des acides de lewis chiraux a ete etudiee. Cependant aucune induction asymetrique n'a ete mise en evidence. Dans la seconde partie, l'acces a des chromenes non racemiques par une reaction tandem de couplage de heck-cyclisation a partir d'halogenures d'aryles et de l'isophytol a ete envisage. Enfin la troisieme partie de ce memoire est consacree a des resultats preliminaires utilisant les concepts de deracemisation et de dedoublement cinetique dynamique. Ainsi, la deracemisation de l'acetate de vitamine e a ete tentee a l'aide d'acides de lewis chiraux et le dedoublement cinetique dynamique d'un chromene derive de la vitamine e par hydrogenation asymetrique-epimerisation in situ a ete explore.