Activation par reduction monoelectronique de complexes cp(co) 2fe-ch 2-y (cp = c 5h 5 ; y groupe partant nucleofuge) etude mecanistique

• Auteur / Autrice : MARCUS C. TEICHMANN
• Direction : Christian Amatore
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Une serie de complexes alkyl-fer cp(co) 2fe-ch 2-y (y = groupe partant nucleofuge) a ete preparee dans le but d'etudier leur reduction electrochimique. Les anions a 19 electrons ainsi formes par transfert monoelectronique peuvent evoluer, par relaxation de l'exces d'energie et de densite electronique, selon plusieurs processus, et notamment par coupure de la liaison fe-c ou de la liaison c-y. Les methodes electrochimiques transitoires (voltametrie cyclique et chronoamperometrie) ont permis de proposer des mecanismes pour la reduction de ces complexes. Selon la nature de y (effets electroniques, groupes partants) on peut passer d'une situation a l'autre. Certains groupes (y = sme 2 +, so 2ar, osime 3, sear) donnent selectivement la coupure fe-c alors que les halogenes (y = cl, br) conduisent integralement au depart de l'anion y avec formation de l'espece cp(co) 2fe-ch 2. Ce complexe anionique ainsi forme peut etre vu soit comme un carbanion -metalle soit comme un complexe carbenique riche en electrons. Son comportement redox et sa reactivite envers divers electrophiles ont ete etudies par voltametrie cyclique. La reaction avec la phenylvinylsulfone permet d'envisager son application comme procarbene dans les cyclopopanations.