Couplage electrospray/trappe ionique : aspects fondamentaux et application a l'analyse de peptides

• Auteur / Autrice : FLORENCE KOCHER
• Direction : Jean-Claude Tabet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Les differents parametres lies au couplage electrospray/trappe ont ete etudies sur un appareil de type esquire (bruker). Cet appareil dispose de 3 gammes de masse differentes : le mode standard (50-2000 th, ejection a q z = 0. 78), le mode etendu (50-3400 th, ejection a q z = 0. 45) et le mode haut (50-6000 th, ejection a q z = 0. 26). Il a ete ainsi mis en evidence qu'en presence de charge d'espace, des pics fantomes pouvaient apparaitre en mode etendu. Ces pics fantomes apparaissent au double du rapport m/z des ions auxquels ils correspondent. En effet, au lieu d'etre ejectes a un q z = 0. 45, ils sont ejectes aux limites physiques de la trappe, c'est-a-dire a q z = 0. 908. Les pics fantomes ne peuvent etre formes que si les ions se trouvent a un q z inferieur a 0. 26 lorsque debute le balayage analytique. Les ions restent alors plus longtemps en contact avec la resonance non-lineaire presente a q z = 0. 26, ce qui modifie leur amplitude et leur frequence de mouvement. Lorsqu'ils arrivent ensuite a proximite de q z = 0. 45, leur frequence est a nouveau modifiee et leur permet de franchir q z = 0. 45 sans avoir eu le temps d'etre ejectes. Ils sont alors ejectes a q z = 0. 908 et apparaissent au double de leur rapport m/z. La fragmentation de la leucine enkephaline a egalement ete etudiee. Des ions fragments differents de ceux provenant des voies classiques de fragmentation de peptide, ont ete observes. Ils sont issus de l'isomerisation des ions fragments classiques. Des mecanismes de formation ont ete proposes. L'observation de tels ions issus de rearrangement est rendue possible a cause de plus long temps de residence des ions.