Synthese de composes trifluoromethyles : - dicarboxyl pyrrolidines - formation et reactivite d'ions -cf 3 carbenium stabilises par des complexes bimetalliques

• Auteur / Autrice : ABDELHAKIM CHENNOUFI
• Direction : Danièle Bonnet-Delpon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Mes deux themes de recherche ont porte sur l'etude de nouvelles methodes de synthese de composes trifluoromethyles : nous avons dans la premiere partie de cet ouvrage, etudie des cycloadditions 1,3-dipolaires entre un ylure d'azomethine stabilise par un groupe ester et le trifluorocrotonate d'ethyle pour synthetiser des pyrrolidines dicarboxylees substituees par un groupe cf 3. Les pyrrolidines 2,3- et 2,4- dicarboxyles ont ete largement etudiees comme analogues rigides d'aminoacides excitateurs. Nous avons etudie tout d'abord la cycloaddition 1,3-dipolaire entre l'ylure d'n-metallo-azomethine et le trans trifluorocrotonate afin de synthetiser des pyrrolidines trifluoromethylees. En suite nous nous sommes proposes d'etudier la synthese de pyrrolidines 3-cf 3 et 4-cf 3 dicarboxylees, et nous avons tente une approche chirale. Dans la deuxieme partie de cette these, nous avons aborde une etude de methodologie importante en chimie des composes fluores : la substitution de l'hydroxyle d'un alcool trifluoromethyle, par une autre fonctionnalite. Nous avons utilise des clusters bimetalliques (co-co, mo-co) d'alcools acetyleniques pour engendrer et stabiliser des ions carbeniums -trifluoromethyles. Nous montrons que ces carbocations peuvent additionner differents nucleophiles en formant des liaisons c-n et c-c.