Processus de desorption/ionisation en maldi et esi : application de la spectrometrie de masse a l'etude de polymeres synthetiques industriels

• Auteur / Autrice : LAURENCE LATOURTE
• Direction : Jean-Claude Tabet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences et techniques
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La problematique developpee dans notre travail est de demontrer l'interet de la spectrometrie de masse en modes maldi (desorption/ionisation laser avec matrice) et esi (ionisation/desorption par electronebulisation), par rapport aux autres techniques deja utilisees pour la caracterisation de polymeres synthetiques industriels. Dans un premier temps, nous avons decrit ces deux techniques de spectrometrie de masse, et nous avons fait le point sur les mecanismes regissant la desorption/ionisation des ions, car leurs processus sont complexes et encore mal maitrises. Puis, deux etudes concernant des polymeres industriels ont ete presentees. La premiere partie est consacree aux problemes rencontres avec des polymeres qui possedent des groupes hydrophobes (chaines perfluorees), souvent difficiles a solubiliser et a ioniser dans les conditions de desorption/ionisation maldi et esi. Pour cela nous nous sommes bases sur l'etude d'un compose fluore modele, une phosphazine fluoree. Les resultats de ce travail ont ensuite ete appliques a l'analyse de deux polymeres fluores industriels. La seconde partie est consacree a la deuxieme famille de polymeres : les polybutadienes hydroxyles. Cette partie est plus centree sur une analyse structurale des differentes macromolecules, par l'intermediaire de modifications chimiques controlees, et de l'etude des dissociations des ions sous collisions. Enfin, nous avons discute de la validite des valeurs des masses moyennes que l'on peut obtenir par les methodes de spectrometrie de masse employees. Cette etude a permis de mettre en exergue les possibilites et les limites de la spectrometrie de masse maldi/tof et esi/tq pour la caracterisation de polymeres synthetiques industriels. Elle a ouvert une nouvelle voie dans la caracterisation de polymeres fluores, qui sont difficilement analysables par les methodes classiques. Pour des oligomeres de faible poids moleculaire, il est egalement possible, dans certaines conditions, d'obtenir des ions fragments qui permettent de determiner la structure d'une macromolecule.