Contribution a l'etude de l'electrosynthese de derives aromatiques trifluoromethyles par oxydation de kolbe a partir d'hydroperfluoroalcanes

Electrosynthesis of trifluoromethylated aromatic compounds via kolbe oxidation, use of hydroperfluoroalkanes

• Auteur / Autrice : CAROLINE DEPECKER
• Direction : JACQUES DEVYNCK
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Les composes aromatiques trifluoromethyles sont de plus en plus etudies et recherches en tant qu'intermediaires de synthese de produits pharmaceutiques et agrochimiques. Une analyse bibliographique montre que la plupart des methodes de synthese, actuelles, de ces composes font appel a des freons ou des halons, reactifs sans avenir industriel. Nous avons etudie la mise au point d'une methode d'electrosynthese de composes aromatiques trifluoromethyles (perfluoroalkyles plus generalement) compatible avec une exploitation industrielle du procede. Dans un premier temps, la fluorosulfatation d'hydroperfluoroalcanes en vue de former des acides carboxyliques perfluores a ete envisagee. Cette reaction est quantitative en milieu acide fluorosulfurique et avec un substrat perfluore liquide tel que l'hydroperfluorohexane (le fluorosulfate de perfluoroalkyle est obtenu avec rendement chimique superieur a 95%). La transposition de cette reaction en milieu organique ne permet la synthese des fluorosulfates de perfluoroalkyles. Dans un second temps, la reaction de kolbe, appliquee a l'acide trifluoroacetique, en presence de derives aromatiques permet de former les composes aromatiques trifluoromethyles recherches avec un rendement chimique maximal de 45% (cas du benzonitrile). Divers composes aromatiques accepteurs du radical trifluoromethyle ont ete etudies. L'exploitation de la reaction de trifluoromethylation du benzonitrile dans une cellule a circulation de type industriel a ete realisee sans difficulte majeure engendree par le changement d'echelle preparative. Toutefois, l'application industrielle de ces reactions de trifluoromethylation apparait limitee, a la fois, par les rendements de produits, et par la corrosion du materiau anodique.