Preparation et caracterisation d'agents de transfert de chaine fonctionnalises pour la synthese de poly(styrene) et de poly(methacrylate de methyle) degradables

Preparation and characterization of functionalized transfer agents for the synthesis of degradable poly(styrene) and poly(methylmethacrylate)

• Auteur / Autrice : VALERIE TOULIN
• Direction : CHANTAL BONNANS PLAISANCE
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Copolymères

Polyaddition

Polymères -- Détérioration

Résumé

Les polymeres (bio)degradables representent a l'heure actuelle un important challenge economique et font l'objet de recherches de plus en plus nombreuses. Notre etude entre dans le cadre de ces recherches. Elle vise a preparer des polystyrene et poly(methacrylate de methyle) degradables. La synthese de poly(styrene) et de poly(methacrylate de methyle) fonctionnalises en chaine principale par transfert de chaine au bis (mercaptoacetate de methyle) - bisthiol contenant des fonctions degradables - a ete realisee. Les constantes de transfert du styrene et du methacrylate de methyle au gdma ont ete determinees. Les produits obtenus constituent un modele pour l'etude de la degradation. Ils ont ete prepares par polymerisation radicalaire amorcee par le 2,2- azobisisobutyronitrile (aibn) a 60c dans le toluene. Les polymeres synthetises ont ete caracterises par r. M. N. #1h et leurs grandeurs moyennes (m#p et m#n) ont ete mesurees par chromatographie d'exclusion sterique dans le tetrahydrofurane. La synthese de comonomeres cycliques devant permettre la preparation des polymeres degradables a ete envisagee. Les cycles sont du type disulfures contenant des fonctions ester ou amide et disulfures de thiurame prepares a partir d'hydrazines ou de carbohydrazide. Des essais de copolymerisation du styrene et du methacrylate de methyle avec les comonomeres cycliques obtenus ont ete effectues a 60 et 105c mais n'ont pas conduit aux copolymeres attendus. Enfin une etude de degradation des polymeres prepares en presence de bis (mercaptoacetate de methyle) a ete menee. Les methodes de degradation sont l'oxydation biomimetique, l'hydrolyse chimique et enzymatique. Cette etude a permis de mettre en evidence une degradation partielle des polymeres du styrene. Concernant les polymeres du methacrylate de methyle, seule l'oxydation biomimetique a ete provisoirement realisee. Dans les conditions utilisees actuellement, aucune degradation n'a ete observee.