Transformations fonctionnelles homolytiques d'aldéhydes

Homolytic functional transformations of aldehydes

• Auteur / Autrice : Laurent Moutet
• Direction : Bernard Maillard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hydrocarbures

Radicaux libres

Aldéhydes

Résumé

Les réactions radicalaires des aldéhydes font intervenir le radical acyle. Ce radical peut soit réagir sur une molécule XY pour aboutir au produit carbonyle RCOX, soit par perte de CO donner le produit de décarbonylation RX par l'intermédiaire d'un radical alkyle. Une étude préliminaire avec le tétrachlorométhane ou le bromotrichlorométhane a montré qu'il était possible d'obtenir sélectivement l'halogénure d'acide et très difficile d'aboutir à l'halogénoalcane. Les peroxyacétals insaturés, synthétisés à partir des aldéhydes, forment lors de leur décomposition induite des radicaux alcoxyalcoxyles qui par β-scission donnent des radicaux alkyles. Cette méthodologie a permis de réaliser diverses transformations fonctionnelles d'aldéhydes (RCHO → RX avec X = Cl, Br, I, CN, …).