Modeli rovanire spektral'n'ih proävlenij vra^satel'noj relaksacii v molekulârn'ih gazah

Modelization of rotational relaxation spectroscopic manifestations in molecular gases

• Auteur / Autrice : Žanna Vasil'evna Buld'ireva
• Direction : Jeanine Bonamy, Alexandre Kouzov
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Besançon en cotutelle avec Sankt-Peterburgskij gosudarstvennyj universitet
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Franche-Comté. UFR des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Markov, Processus de

Lois d'échelle (physique)

Relaxation (dynamique des gaz)

Résumé

La relaxation rotationnelle représente une des nombreuses manifestations des interactions moléculaires. Elle est étudiée par des techniques spectroscopiques modernes très précises avec de larges applications dans l'exploration des atmosphères planétaires et dans le diagnostic optique des milieux en combustion. Le but de ce travail est de combler certaines lacunes concernant les modèles théoriques que l'amélioration des méthodes de calculs des différents paramètres spectraux pour les systèmes moléculaires les plus simples: N2, H2, HCI, HF. Un modèle de la trajectoire exacte est introduit, avec extension aux forces à courte portée, dans les fonctions de résonance intervenant dans le calcul des largeurs de raies. Pour le spectre de Diffusion Raman Isotrope de l'azote, celles-ci sont calculées dans le cadre de la méthode semiclassique de Robert-Bonamy (avec trajectoires exacte et parabolique) et de la théorie d'Anderson (trajectoire rectiligne). Elles sont ensuite comparées avec les données expérimentales. Une approche de la théorie de perturbation markovienne, alternative aux méthodes semiclassiques, est proposée pour calculer les déplacements de raies rovibrationnelles des hydrohalogènes, interagissant avec des gaz rares et des molécules diatomiques non-polaires, en prenant en compte l'interaction rovibrationnelle. La prise en compte correcte des effets non-markoviens pour la matrice de relaxation d'ordre arbitraire, dans le cadre de la théorie de perturbation, est présentée. Les calculs des différents paramètres des spectres isotrope, anisotrope et de Diffusion Rayleigh Dépolarisé del'azote sont réalisés. En mettant au point la structure commune de l'expression d'élément matriciel avec celle de la théorie de la perturbation, ce travail est achevé par l'extension non-markovienne du modèle ECS à la relaxation d'un tenseur d'ordre arbitraire. Celle-ci permet un traitement unifié de tout le spectre rototranslationnel de l'azote à haute pression.