La Phénothiazine comme inhibiteur de polymérisation radiculaire : étude du mécanisme

Study on the inhibition mechanism of acrylic monomer polymerization by phenothiazine

• Auteur / Autrice : Didier Gigmes
• Direction : Paul Tordo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Résumé

L'objectif de ce travail etait d'apporter une contribution a la comprehension des mecanismes d'inhibition de la polymerisation radicalaire des monomeres acryliques par la phenothiazine. Nous avons tout d'abord etudie la reactivite de la phenothiazine vis-a-vis du radical 1-cyano-1-methylethyle, choisi comme modele de radical amorceur. Nous avons ensuite isole les produits formes a partir de la phenothiazine au cours de cette reaction dans diverses conditions. Ces deux etudes ont permis de proposer que l'arrachement de l'atome d'hydrogene de la liaison n-h par les radicaux libres et l'oxydation de la phenothiazine en phenothiazine-5-oxyde par les hydroperoxydes formes dans le milieu, constituaient probablement deux etapes cles dans les processus d'inhibition de polymerisations radicalaires par la phenothiazine. Ces hypotheses ont ete confirmees grace a l'evaluation des performances inhibitrices de plusieurs phenothiazines et composes analogues que nous avons prepares. A partir des schemas reactionnels que nous avons proposes, nous avons pu modeliser correctement le comportement de la phenothiazine lors de l'inhibition de la polymerisation de l'acrylate de n-butyle et montrer la coherence de l'ensemble de nos resultats.