L'effet de l'adsorption de l'oxygene sur la morphologie des agregats de palladium supportes sur mgo(100)

Effect of gas adsorption on the morphology of palladium clusters deposited on mgo (001)

• Auteur / Autrice : HOUDA GRAOUI
• Direction : Suzanne Giorgio
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 2

Résumé

Des particules de pd (10-20 nm) ont ete preparees par condensation sous ultravide sur un monocristal de mgo (001) recuit in situ a haute temperature. Les particules ont ete recuites in situ a differentes pressions d'oxygene allant de 10##8 a 10##3 torr, avant la formation d'oxyde. Les particules ont ete caracterisees par microscopie electronique a transmission, en fond noir a faisceau faible et en haute resolution. Avant le recuit sous oxygene, les particules sont des octaedres tronques par huit faces (111), quatre faces (100) sur les coins et deux faces (001) au sommet et a l'interface. Elles sont orientees en epitaxie (001) sur le mgo. Dans le metal au niveau de l'interface, des dislocations sont paralleles aux directions 100. Le recuit sous des pressions croissantes d'oxygene induit une extension des faces (100) et un aplatissement des particules. Le rapport des surfaces (100) et des surfaces (111) croit de 0. 3 (pour les particules recuites sous vide) a 4 apres recuit sous oxygene, avant l'oxydation. La partie superieure des particules est aplatie, par contre, la partie inferieure, limitee par des angles rentrants a l'interface, est moins affectee par l'adsorption de l'oxygene. L'aplatissement induit par l'oxygene est reversible apres reduction sous hydrogene dans les memes conditions de pressions et de temperatures. Ceci indique que des 550c, (bien en dessous de la temperature de fusion de pd), la diffusion atomique de surface est suffisamment importante pour atteindre l'equilibre. L'evolution de la forme d'equilibre des particules due a l'adsorption de l'oxygene a ete calculee. Elle est bon accord avec celle determinee experimentalement. En considerant que les particules sont a l'equilibre, l'energie d'adhesion est obtenue a partir du theoreme wulff-kaishew. Cette energie decroit quant le recouvrement en oxygene augmente. Ce qui peut etre du a la diffusion de l'oxygene a l'interface.