Recherche Avancée

Thèse soutenue

Substitution nucléophile de composés organophosphorés par les ions oximate : application en décontamination douce

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Auteur / Autrice : Eric Le Guevel
Direction : François Terrier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Cinétique chimique
Date : Soutenance en 1997
Etablissement(s) : Versailles-St Quentin en Yvelines

Résumé

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La particularité du comportement nucléophile des ions oximate est mise en évidence dans plusieurs réactions de substitution avec des centres phosphorés. Celle-ci est conforme aux résultats publiés dans la littérature concernant l'attaque, par ces oxyanions, de composés électrophiles modèles à centres carbones. Ces résultats indiquent clairement que : - conformément al̀eur nature de nucléophile alpha, la réactivité nucléophile des ions oximate est très supérieure à celle mesurée avec des nucléophiles classiques de même basicité. - l'extra réactivité nucléophile de la fonction oximate est pratiquement maximale des que l'on atteint une basicité de pka 8,3-8,6 et ce, quelle que soit la nature de l'électrophile mis en jeu. Au-delà, la nucléophile apparaît au mieux constante ou même décroit à des basicités de l'ordre de pka 10. Nous proposons d'expliquer ce comportement en terme d'effet d'énergétique de de solvatation. La mise au point d'une nouvelle méthode de suivi cinétique, basée sur l'utilisation d'une électrode spécifique, a permis d'élargir nos travaux à la destruction de composés organophosphorés toxiques. Les résultats recueillis soulignent le grand intérêt des ions oximate pour la décontamination douce d'agents organophosphorés toxiques. En effet, la réactivité élevée de ces nucléophiles à des niveaux d'acidité proches de la neutralité permet la destruction complète des toxiques dans des conditions peu agressives pour l'environnement. La meilleure compréhension de la particularité du comportement des ions oximate vis-à-vis de centres phosphorés nos permet donc une critique objective des conditions dans lesquelles elles ont été jusqu'à présent utilisées et nous proposons que les solutions décontaminantes soient désormais basées sur l'efficacité d'oximes faiblement basiques.