Etude par resonance magnetique nucleaire du carbone 13 en phase solide et par resonance paramagnetique electronique d'eumelanines et de composes modeles

Carbon 13 nuclear magnetic resonance and electron spin resonance study of eumelanins and model compounds

• Auteur / Autrice : PIERRE REINHEIMER
• Direction : Jérôme Hirschinger
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Ce travail concerne l'etude par rmn et rpe en phase solide d'eumelanines et de composes modeles. Apres avoir presente l'etat actuel des connaissances sur les melanines, nous rappelons les fondements de la spectroscopie par rmn en mettant l'accent sur la similitude entre les techniques de polarisation croisee et de resonance rotationnelle qui sont traitees de facon theorique grace a un meme formalisme. Pour une meilleure comprehension du processus de polarisation croisee nous appliquons la technique d'inversion de polarisation croisee (ircp) a differents composes modeles et analysons la decroissance des signaux a l'aide du modele theorique de la fonction memoire et de la matrice densite. L'importance de la diffusion de spin dans le processus de transfert de polarisation est ainsi mise en evidence. L'influence du champ local des protons sur la diffusion de spin est quant a elle demontree grace a des experiences de separation large bande (wise) qui sont correctement decrites grace a une fonction d'abragam modifiee. Les donnees recueillies grace a ce travail theorique trouvent une application directe dans l'etude des eumelanines de synthese selectivement enrichies en #1#3c. Nous quantifions les differents types de carbones presents dans le pigment. Les interactions dipolaires homonucleaires #1#3c-#1#3c sont exploitees grace a des mesures de recouplage dipolaire large bande (bdr). La simulation de ces experiences permet de mieux comprendre le phenomene de resonance rotationnelle et apporte de nouvelles informations sur l'effet des impulsions qu'elles utilisent. Pour la premiere fois une experience de recouplage dipolaire (rfdr) permet de mettre en evidence des couplages entre differents sites de la melanine et d'estimer leurs distances. Enfin, des mesures par rpe a 4k montrent l'influence du mode de synthese et du vieillissement des eumelanines sur differents types de radicaux libres presents dans le pigment.