Synthese d'oxa-aza macrocycles derivant du calix4arene

• Auteur / Autrice : BUNCHA PULPOKA
• Direction : Jacques Vicens
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Le travail presente dans cette these a consiste en la synthese de ligands macrocycliques polytopiques et en l'etude de leurs proprietes complexantes. Ces ligands derivent du calix4arene et comportent des chaines (n,o)-ether-couronnes et des motifs cryptands. Cet arrangement moleculaire se fait de part et d'autre d'un calix4arene en conformation 1,3-alternee. Dans un premier temps nous avons synthetise des calix4arene-di(aza-benzo)couronne-ether-couronnes-6 comportant une chaine polyethylene glycolique d'un cote du calixarene et une chaine (n,o)-ether-couronne de l'autre. Le double-pontage du calix4arene se fait par une premiere condensation 1+1 avec la chaine (n,o)-ether-couronne suivie d'une seconde condensation 1+1 avec le pentaethylene glycol. Ces calix4arene-di(aza-benzo)couronne-ether-couronnes-6 sont des recepteurs ditopiques susceptibles de complexer simultanement un cation dur et un cation mou. Dans un deuxieme temps nous avons synthetise un intermediaire precurseur des calix4arene mono couronne cryptands et calix4arene-bis-cryptands. Nous avons en particulier utilise le groupement boc comme groupement protecteur plus facile a enlever que le groupement ts dans le deprotection des atomes d'azote. Nous avons donc etudie leurs proprietes de complexation vis a vis des alcalins et de l'ammonium. Nous avons mis en evidence des complexes mono- et binucleaires ainsi que des complexes heterobinucleaires. Nous avons en particulier montre que les sites cryptands piegent preferentiellement na#+, k#+ et nh#4#+ alors que les ether couronnes-6 piegent rb#+ et cs#+