Synthèse et caractérisation de phases de chevrel au nickel supportées sur alumine

Synthesis and investigations of nickel chevrel phases supported on alumina

• Auteur / Autrice : Ghislaine Pesnel-Leroux
• Direction : Roger Chevrel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Supraconducteurs ternaires

Résumé

Ce memoire porte sur la synthese de la phase de chevrel au nickel ni#2mo#6s#8 supportee sur alumine en vue de tester ses proprietes catalytiques en hydrotraitement. Les conditions de stabilite de la phase ni#2mo#6s#8 (cp#n#i massif) sous courants gazeux h#2s, h#2s/h#2 et h#2, gaz vecteurs utilises en hydrotraitement, ont ete bien etablies. Une methode de synthese de la cp#n#i sur massif, basee sur une sulfuration sous h#2s ou h#2s/h#2 puis une reduction sous h#2 de precurseurs oxydes solubles a ete mise au point. Le nimos obtenu apres sulfuration sous h#2s/h#2 represente le meilleur precurseur pour synthetiser sous hydrogene la cp#n#i. Le mode operatoire a ete ensuite transpose avec succes sur support d'alumine. Des etudes exafs ont ete realisees sur des composes modeles (cp, mos#2, mo) au seuil k du molybdene. L'examen approfondi de la contribution mo-s de la transformee de fourier des melanges cp#n#i/mos#2 a permis de mettre en evidence qu'un abaissement d'amplitude de cette contribution est reliee a une augmentation de la quantite de cp#n#i formee. Cette loi de decroissance a ete etablie sur les cp#n#i supportees sur alumine volontairement cristallisees puis verifiee sur des cp#n#i/a1#2o#3 non cristallisees. Des images en microscopie electronique a transmission ont montre, pour la premiere fois, la presence de la phase de chevrel cp#n#i supportee sur alumine par identification du reseau de motifs mo#6s#8. Des tests catalytiques en hydrodesulfuration du dibenzothophene sur la cp#n#i supporte sur alumine ont presente des activites comparables a celles de nimos. Ces resultats ouvrent pour les phases de chevrel supportees des perspectives interessantes en catalyse heterogene.