Etude de la réactivité d'un nouveau gem-bis-silane allylique : le 3,3-bis (triméthylsilyl) propène

3,3-bis(trimethylsilyl)propene : study of the reactivity of a new allylic gem-bis-silane

• Auteur / Autrice : Bruno Princet
• Direction : JACQUES PORNET
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie fine
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Allyle -- Composés

Diènes

Lithium -- Composés organiques

Composés hétérocycliques

Silane -- Dérivés

Lewis, Acides de

Résumé

Le bis-silane (me#3si)#2ch-ch = ch#2 est un nouveau reactif aux possibilites synthetiques multiples. Dans la premiere partie, nous decrivons sa preparation en deux etapes a partir du propargyltrimethylsilane. Nous etudions ensuite son action en tant que gem-bis-silane allylique sur des reactifs electrophiles, en presence d'un acide de lewis ou d'un acide protonique ; nous montrons qu'il permet d'atteindre des (e)-vinylsilanes -fonctionnalises. Avec les aldehydes, il permet aussi d'acceder a des 1,3-dioxanes et des 5,6-dihydro-2h-pyranes. Avec les sels d'iminium issus d'amines primaires, nous observons la formation de 1,2,3,6-tetrahydropyridines et/ou de tetrahydrooxazines. Dans la deuxieme partie, nous envisageons le comportement de son anion lithie vis-a-vis des derives halogenes, des derives carbonyles, des aldimines et de l'oxyde d'ethylene, en le comparant a ceux du 3-trimethylsilylpropenyllithium et du 1,1,3-tris(trimethylsilyl)-propenyllithium. Nous pouvons ainsi observer l'influence d'un second groupe trimethylsilyle sur la regioselectivite de ces reactions. De plus, des structures nouvelles ont ete obtenues, principalement des gem-bis-silanes allyliques ou vinyliques, fonctionnalises en ou ; nous avons egalement prepare des dienes conjugues monosilyles et 1,1- ou 1,3-bis-silyles. Enfin, nous avons pu mettre au point la synthese en trois etapes de tetrahydrooxepines silylees. Dans cette etude, nous soulignons donc le comportement particulier d'un gem-bis-silane allylique et de son derive lithie vis-a-vis de composes electrophiles. Nous montrons notamment l'interet du 3,3-bis(trimethylsilyl)propene en tant que precurseur pour la synthese d'heterocycles et de dienes conjugues silyles.