Acylation de composés benzofuraniques en présence de zéolithes

Acylation of benzofuran compounds over zeolites

• Auteur / Autrice : Frédéric Richard
• Direction : Guy Pérot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie appliquée
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs -- Empoisonnement

Anhydrides

Benzofurane

Résumé

L'acylation du benzofurane et de deux de ses derives (2-methylbenzofurane et 2-acetylbenzofurane) par l'anhydride acetique est realisee avec une bonne selectivite a l'aide de catalyseurs zeolithiques. Dans chaque cas, le produit final peut etre isole selon une methode facile a mettre en uvre. Le catalyseur peut etre recupere, regenere selon la procedure habituelle de pretraitement sous air, et reutilise. Les reactions sont etudiees en presence de diverses zeolithes y et on reporte egalement quelques essais realises en presence d'autres zeolithes (notamment des zeolithes beta). Les reactions sont effectuees a basse temperature (60c) en reacteur ferme et en reacteur a lit fixe. L'agent acylant, l'anhydride acetique est utilise en exces. Le benzofurane et le 2-methylbenzofurane conduisent majoritairement au 2-acetylbenzofurane et au 3-acetyl-2-methylbenzofurane respectivement. Quelle que soit la procedure (reacteur ferme ou reacteur a lit fixe), le 2-methylbenzofurane est environ deux fois plus reactif que le benzofurane. La position 3 du 2-methylbenzofurane est au moins deux cent fois plus reactive que celle du benzofurane. Les deux procedures de mise en uvre des reactions (reacteur ferme et reacteur a lit fixe) mettent en evidence l'importance des phenomenes de desactivation, differents selon les substrats et les catalyseurs. L'acylation du 2-acetylbenzofurane (produit primaire majoritaire d'acylation du benzofurane) conduit exclusivement a des produits resultant d'une attaque sur le groupe acetyle. On obtient une serie de produits resultant de o- et/ou c-acylation pour aboutir a un seul compose final: le (2-benzofuranoyl)-diacetylmethane sous forme enol. Les resultats obtenus avec une serie de zeolithes y de rapport atomique si/al variable montrent que l'activite en acylation depend de l'acidite. Quelle que soit la procedure experimentale, les zeolithes les plus actives ont un rapport si/al compris entre 15 et 20. On montre par ailleurs que la structure de la zeolithe a egalement une influence sur l'activite et la repartition des produits. La zeolithe la plus active a acidite equivalente est la zeolithe beta.