Chimie de coordination des complexes oxo-nitrosyle m#4o#1#3(och#3)#4mo(no)#3#-, (m = mo, w)

Coordination chemistry of the oxo-nitrosyle complexes m#4o#1#3(och#3)#4mo(no)#3#-, (m = mo, w)

• Auteur / Autrice : Richard Villanneau
• Direction : Pierre Gouzerh
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Les polyoxometallates peuvent etre consideres comme des modeles d'oxydes. Leur aptitude a jouer le role de ligands est donc attractive dans la perspective de la modelisation des interactions support oxyde-centre actif et celle de l'elaboration de systemes catalytiques polyfonctionnels. Dans ce contexte, nous avons entrepris une etude systematique des proprietes complexantes des complexes oxo-nitrosyle m#4o#1#3(ome)#4mo(no)#3#, (m = mo, w) de structure lacunaire derivee de la structure de lindqvist. Ces ligands peuvent se lier aussi bien aux cations des groupes principaux qu'aux cations de transition. De nombreux complexes ont ete obtenus : _ soit avec retention de la structure du support : bamo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, bim#4o#1#3(ome)#4mo(no)#2#3#-, mnbrm#4o#1#3(ome)#4mo(no)#2#- (m = mo, w), ag#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, m(h#2o)#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, (m = mn, co, cu), namn(co)#3#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#3#- et m(co)#3(h#2o)mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#- (m = mn, re) ; _ soit apres rearrangement du polyoxoanion de depart : mo#8o#2#2(acac)#2(no)#2#4#-, ni(meoh)#2#2mo(no)#2(oh)#2(ome)#4mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#2#-, mn(h#2o)#2mn(co)#3#2mo#5o#1#6(ome)#2#2#4#-, mo#2o#5(ome)#5mn(co)#3#2#-. Ces complexes ont ete caracterises par diffraction des rayons x et, pour certains d'entre eux, par rmn multinucleaire, spectroscopie exafs ou mesure de la susceptibilite magnetique, les resultats suivants se degagent de l'analyse structurale des complexes : i) quatre modes de coordination ont ete mis en evidence pour le ligand mo#5o#1#3(ome)#4(no)#3#- ; ii) l'etude a ete etendue au ligand w#4o#1#3(ome)#4mo(no)#3#- dont plusieurs complexes ont ete caracterises ; iii) une nouvelle famille d'oxydes organometalliques soulignant l'analogie topologique entre les fragments moo#2(ome)#+ et m(co)#3#+ (m = mn, re) a ete obtenue.