Thermodynamique et cinetique de l'extraction du palladium (ii) par des melanges d'extractants contenant la lix 63

Thermodynamic et kinetic studies of the palladium (ii) extraction by extractants mixtures containing lix 63

• Auteur / Autrice : CATHERINE RODRIGUES FOULON
• Direction : Dominique Pareau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'extraction liquide-liquide est une technique de choix pour la recuperation selective du palladium (ii) contenu dans des solutions d'acide chlorhydrique. Cependant, un extractant permettant l'extraction quantitative, selective et rapide du metal, ainsi que sa desextraction aisee, n'a pas encore ete trouve. Nous nous sommes donc interesses a l'amelioration des proprietes de la lix 63, un extractant du palladium (ii) en milieu hci, remarquable par son pouvoir extractif, mais qui presentait l'inconvenient redhibitoire d'extraire le metal extremement lentement. Nous avons donc choisi de l'associer a un second extractant b, dans le but d'accelerer la cinetique d'extraction. A l'issue d'un examen approfondi de la bibliographie, une etude cinetique preliminaire a permis d'etablir que le couple lix 63-aliquat 336 etait le plus performant. L'etude experimentale s'est alors articulee autour des points suivants : etude thermodynamique et etude cinetique du mecanisme d'extraction. L'etude des isothermes de partage par les extractants pris seuls et en melange, a permis de mettre en evidence un phenomene de synergisme. Celui-ci a ete explique par l'intervention d'une espece mixte entre le palladium (ii), la lix 63 et l'aliquat 336, dont la constante de formation a ete calculee. L'utilisation d'une cellule a aire interfaciale constante ne permettant pas d'atteindre le regime chimique, l'etude de la cinetique d'extraction a ete realisee en cellule agitee. Elle a permis de montrer que l'etape limitante a lieu a l'interface. Grace aux mesures des tensions interfaciales pour les extractants pris seuls et en melange, nous avons pu determiner les constantes d'adsorption de ces derniers et leurs concentrations interfaciales. Ces resultats associes a ceux de l'etude cinetique, nous ont permis de proposer un mecanisme d'extraction base sur la catalyse par transfert de phase.