Etude structurale et dynamique en solution de molécules contenant le groupe CO ou COOH et de complexes métalliques par relaxation magnétique nucléaire

Structural and dynamic study of molecules containing CO or COOH group and of metallic complexes by nuclear magnetic relaxation

• Auteur / Autrice : Delphine Champmartin
• Direction : Patrice Rubini
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physicochimie moléculaires
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Nancy 1
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Constantes de couplage

Relaxation (physique nucléaire)

Paramagnétisme

Composés carbonylés

Liaisons chimiques

Résumé

Le travail présenté dans ce mémoire concerne l'étude par relaxation RMN de molécules contenant un ou plusieurs groupes CO, complexés ou non, et de complexes métalliques. Par des mesures de temps de relaxation longitudinale à fréquence variable et de facteurs Overhauser nucléaires, il est possible de déterminer en solution le terme d'anisotropie du tenseur d'écran [Delta sigma] des noyaux de carbone-13 des groupes CO, ainsi que la constante de couplage quadripolaire [chi] de l'oxygène-17. Mesurés dans diverses conditions, ces paramètres renseignent sur la structure électronique au niveau de la liaison CO et sur les interactions se produisant dans les systèmes envisagés. Les terme d'anisotropie et constante de couplage quadripolaire obtenus en solution ont pu être comparés à ceux issus d'études à l'état solide. Des calculs théoriques de ces paramètres ont été réalisés sur certains de nos systèmes, en vue d'une meilleure analyse de nos résultats expérimentaux. L'étude des complexes paramagnétiques du cuivre (II) a conduit, par des mesures des temps de relaxation et de déplacements chimiques, à proposer des structures pour les espèces en solution, et à évaluer les paramètres dynamiques et cinétiques se rapportant à ces espèces.