Déméthylation des sels de méthylammonium par le diphénylphosphure de lithium

Demethylation of ammonium salts by lithium diphenylphosphide

• Auteur / Autrice : Bambang Cahyono
• Direction : Françoise Plénat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale, industrielle
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactivité (chimie)

Lithium -- Composés

Réactions nucléophiles

Structure

Méthylation

Sels d'ammonium

Synthèse (chimie)

Amines

Résumé

Ce travail est consacre a la mise au point d'un nouveau reactif de demethylation de sels de methylammonium : le diphenylphosphure de lithium. L'utilisation de ce nucleophile, mou et encombre, permet l'obtention rapide (15mn a 4 h) et quantitative, dans des conditions douces (25c), d'aryl- et alkyl-amines tertiaires, y compris en serie aliphatique heterocyclique. Dans le cas de sels d'alkyl methylammoniums, le diphenylphosphure de lithium est regioselectif. Par contre, lorsque les sels d'alkyl methylammoniums sont fonctionnalises par des groupements electroattracteurs cn, c(o)oet, c(o)ph, la basicite du reactif vient s'opposer a sa nucleophilie : des produits d'elimination sont parfois formes de facon competitive. Selon la nature du groupement fonctionnel et la longueur de la chain qui le porte, l'ajout de deux equivalents de reactif parait etre un facteur d'amelioration des rendements de demethylation.