Thèse soutenue

Ionisation induite par plasma laser de molécules organiques volatiles : étude des processus et des réactions ions/molécules consécutives par spectrométrie de masse de résonance cyclotronique à transformée de Fourier
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Auteur / Autrice : Suzana Martinović
Direction : Jean-François MullerLéo Klasinc
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Physique
Date : Soutenance en 1997
Etablissement(s) : Metz en cotutelle avec Sveučilište u Zagrebu (Hrvatska)

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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Les réactions ion/molécule en phase gazeuse entre des ions positifs ou négatifs produits par laser et des molécules organiques ont été étudiées par spectrométrie de masse de résonance cyclotronique à transformée de Fourier. Des cibles de métal pur, de sels halogènes ou encore de silicium ont été irradiées par un faisceau laser, ce qui a conduit à la formation d'ions positifs et négatifs mais également à des électrons. La réactivité de ces espèces vis à vis de molécules organiques volatiles a été étudiée et les mécanismes de réactions établis. La molécule d'acétophénone a été testée en tant que composé modèle pour les réactions avec des cations de l'élément métallique ou semiconducteur (si). Des relations entre la réactivité des 18 différents cations sélectionnés ont été établies avec leur configuration électronique et leur énergie de promotion. Les paramètres expérimentaux optimaux ayant été ainsi définis, la procédure a été appliquée à l'ionisation et aux réactions ions/molécules de divers composes polyhalogènes. Ainsi la perfluorotributylamine a été mise en présence de 21 cations élémentaires différents. Les produits et les mécanismes des réactions observées ont été caractérisés. D'autres composés polyhalogènes rencontres en chimie de l'environnement (dichlorodifluorométhane, halothane et endosulfane) ont été ionises et détectés suivant la même méthodologie. L'ionisation en mode négatif (par réaction ion/molécule) a également été étudiée en tant que méthode complémentaire. Dans ce cas, les projectiles servant à l'ionisation ont été soit des électrons formés lors de l'interaction laser-matière à haute irradiance, soit des anions halogènes produits par laser ou encore ces mêmes anions résultant de la fragmentation de la molécule cible en phase gazeuse. Les mécanismes d'attachement d'électrons entrent en compétition avec l'ionisation par réactions ions/molécules