Etude des mécanismes d'ablation-ionisation laser de pesticides adsorbés sur membranes par spectrométrie de masse à transformée de Fourier
Auteur / Autrice : | Christophe Masselon |
Direction : | Jean-François Muller |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie-physique |
Date : | Soutenance en 1997 |
Etablissement(s) : | Metz |
Mots clés
Résumé
La désorption/ionisation laser couplée à la spectrométrie de masse à transformée de Fourier est une technique d'analyse en plein développement dont les applications en analyse de surfaces sont particulièrement prometteuses. Il s'agit cependant d'une méthode extrêmement sensible aux conditions opératoires. Après avoir défini les phénomènes physiques sous-jacents, nous avons, à travers des exemples d'applications, mis l'accent sur les implications pratiques des phénomènes microscopiques dont il faut tenir compte lors d'une analyse. La faisabilité de cette méthode pour l'analyse de pesticides adsorbes sur supports d'extraction a été évaluée pour la première fois. Cinq composés de structures très différentes et d'applications variées en agriculture ont été analyses sous forme de standard par spectrométrie de masse classique et les modes de fragmentation comparés à ceux obtenus par désorption laser à 248 nm. L'analyse des membranes utilisées a permis de déterminer les interférences possibles et d'évaluer la profondeur d'ablation à différentes irradiances. Les essais concernant l'atrazine et son métabolite hydroxyle adsorbes sur membranes d'extraction ont conduit à proposer deux mécanismes distincts d'ionisation : un processus d'ionisation en phase gazeuse compare à une désorption vraie. De plus, à 248 nm, les différents composes analyses sur membranes ont montré des comportements très différents qui sont mieux expliqués par leurs coefficients de partages octanol/eau respectifs que par leur absorption a la longueur d'onde utilisée. L'utilisation d'un laser nd-yag triple a permis de détecter les composés qui posaient des problèmes à 248 nm et de confirmer l'hypothèse d'une adsorption plus profonde dans la membrane