Réactions ''tandem'' palladocatalysées : nouvelles voies d'accès à des systèmes polycycliques fonctionnalisés

Palladium-catalyzed tandem reactions. New routes to functionnalized polycyclic systems

• Auteur / Autrice : Isabelle Coudanne
• Direction : Geneviève Balme
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique fine
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale de Chimie (Lyon ; 1995-....)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Geneviève Balme

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs au palladium

Cyclisation (chimie)

Éthylène -- Dérivés

Palladium -- Composés organiques

Réaction de Heck

Anthracène

Résumé

Une nouvelle reaction de cyclisation de type wacker a ete mise en evidence au sein du laboratoire. Elle met en jeu un derive ethylenique comportant des groupements electroattracteurs et un halogenure insature. Son mecanisme resulte de l'attaque du nucleophile sur la double liaison activee par un complexe organopalladie, conduisant apres elimination reductrice a la formation de composes cyclopentaniques, selon un processus catalytique. Cependant, pour des substrats conduisant a la formation de composes cyclohexaniques, seule la reaction classique de heck etait observee et donnait naissance a des derives styreniques. Le premier chapitre porte sur un etude bibliographique concernant les reactions de type wacker mettant en jeu des sels de palladium bivalent puis des complexes organopalladies en presence de divers nucleophiles. Le deuxieme chapitre traitera de la generalisation de la reaction de type wacker, mise en evidence par l'equipe. Par modification des groupements electroattracteurs constituant le nucleophile interne, on orientera selectivement la reaction vers le formation de composes cyclohexaniques. Une extension aux substrats acetyleniques sera menee au cours de cette etude. Puis, on realisera, dans le troisieme chapitre, la synthese stereoselective de composes tricycliques appartenant a la famille des benzfindenes, via la reaction tandem de biscyclisation intramoleculaire. En effet, par changement de l'ordre des reactions (hydrogenation-biscarbocyclisation) on oriente selectivement le reaction vers la formation des cis ou trans-benzfindenes. On etendra cette etude a la synthese des composes appartenant a la famille des anthracenes. Enfin, on terminera, dans le quatrieme chapitre, par orienter selectivement la reaction, a partir d'un meme precurseur, vers la formation soit d'un motif trans hydrindanique via la reaction palladocatalysee, soit d'un motif diquinanique, present dans le squelette de l'hirsutene, via une reaction de heck intramoleculaire.