Etude par DRX et METHR des mécanismes de non-stoechiométrie dans une série de microphases proche de M2M'F8 (M=Ba, Sr,Pb et M'=Zr, Hf) et dans quelques oxyfluorures de lanthanoi͏̈des

A study by xrd and hrtem of the mecanisms of non-stoichiometry in a series of microphases of composition close to m#2m'f#8 (m = ba, sr, pb and m'=zr, hf), and also in some rare earth oxidefluorides

• Auteur / Autrice : Hamid Rafik
• Direction : Jean-Paul Laval
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences des matériaux céramiques et traitements de surface
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Limoges
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Limoges. Faculté des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métaux des terres rares -- Composés

Cristallographie

Stoechiométrie

Microscopie électronique en transmission

Rayons X -- Diffraction

Fluorine

Résumé

Ce travail est consacre a l'etude des mecanismes de non-stoechiometrie dans une serie de microphases de composition proche de m#2m'f#8 appartenant aux systemes mf#2-m'f#4 (m = ba, sr, pb et m' = zr, hf) ainsi que dans quelques oxyfluorures des systemes ln#2o#3-lnof (ln = terre rare). Dans les systemes mf#2-m'f#4, nos investigations, realisees par met et par drx, ont montre l'existence de quatre microphases de composition extremement proche : sr#1#7zr#9f#7#0, sr#1#1zr#6f#4#6, sr#2#3zr#1#2f#9#4 and pb#2#9zr(hf)#1#5f#1#1#8 ainsi que d'autres microphases representant des intercroissances de sr#1#7zr#9f#7#0 et de sr#1#1zr#6f#4#6. La structure de certaines microphases a ete determinee et comparee a celle de la phase stoechiometrique de reference : ba#2zrf#8. Les mecanismes de formation des defauts complexes (lacunes cationiques et lacunes anioniques), en fonction de la temperature et de la nature des cations divalents, ont ete elucides et un modele structural general est propose. Dans les systemes ln#2o#3-lnof (ln = nd-er), un domaine de solution solide rhomboedrique de composition ln(o,f)# (1. 94 1. 98), stable uniquement a haute temperature, a ete identifie et caracterise par drx. Il s'agit d'une variete deficitaire en anions de la phase lnof rhomboedrique habituellement stable uniquement a basse temperature. Pour ln= yb, nous avons isole une phase orthorhombique de structure derivee de la fluorine et deficitaire en anions. Une modulation incommensurable a une dimension, de caractere vraisemblablement displacif et lie a la mise en ordre des lacunes anioniques, a ete decrite pour la premiere fois dans ce type de phases.