Synthèse et caractérisation de polythiiranes cristallins liquides porteurs de groupes mésogènes en chaîne latérale

Synthesis and properties of side chain liquid-cristalline polythiiranes

• Auteur / Autrice : Laurence Corvazier
• Direction : Chantal Bonnans
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physico-chimie des polymères
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés libres

Thiiranes

Polythiiranes

Résumé

La synthese de polythiiranes porteurs de groupes mesogenes en chaine laterale a ete realisee par polymerisation anionique par ouverture de cycle. Les monomeres thiiranes sur lesquels un noyau biphenyle diversement substitue a ete fixe par l'intermediaire d'un bras espaceur dont la structure et la longueur varient, ont ete polymerises au moyen du dithiobenzoate de tetramethylammonium, dans le n,n-dimethylformamide a 30c. Les polymeres ont ete caracterises par spectroscopies r. M. N. #1h et #1#3c, et leurs grandeurs moyennes ont ete estimees par chromatographie d'exclusion sterique dans le tetrahydrofurane en unites relatives polystyrene. L'etude des proprietes mesomorphes de ces polythiiranes a ete effectuee au moyen des techniques habituelles : analyse enthalpique differentielle, diffraction des rayons x, observation des textures au microscope optique sous lumiere polarisee. Dix des polymeres synthetises presentent des mesophases smectiques a et e, ainsi qu'une phase semi cristalline se manifestant a basse temperature pour certains d'entre eux. La geometrie bidimensionnelle de cette phase a pu etre apprehendee grace a une etude cinetique de sa formation a partir de la mesophase smectique e. Des films de polythiiranes cristallins liquides, ecoules sur films d'alcool polyvinylique ont ete mecaniquement etires, induisant ainsi une orientation macroscopique des mesophases. Le parametre d'ordre p#2, approche au moyen de mesures de dichroisme infra rouge, caracterise la direction moyenne d'orientation des groupes mesogenes dans le film apres etirement. La complexite du mecanisme de transition entre mesophases a ete mis en evidence par l'etude de la variation du parametre p#2 avec la temperature, et n'a pas encore fait l'objet de travaux avances. Une poursuite des recherches dans cette voie permettrait d'etendre les connaissances dans le delicat domaine des transitions de phases.