1999-03-13T23:59:59Z
2023-11-01T05:38:42Z
Synthèses du (+)- et du (-)-9-acétoxyfukinanolide : Synthèse du (+)-dihydrofukinolidol, intermédiaire central des bakkénolides difonctionnalisés
1997
1997-01-01
Depuis bien une dizaine d'annees, une des activites de notre laboratoire est le developpement de nouvelles methodologies de synthese en vue d'acceder efficacement a une famille de composes particuliers que sont les bakkanes. Ils sont caracterises par la presence d'un squelette hydrindanique et d'une spiro, methylene, butyrolactone qui est a l'origine des activites biologiques tres diverses des bakkanes. Notre laboratoire avait developpe une approche souple et efficace des spirolactones hydrindaniques. Elle avait permis la synthese du ()- et du (+)-bakkenolide-a, du ()-homogynolide-b, du ()- et du (-)-homogynolide-a et du ()-palmosalide-c mais s'est averee infructueuse pour la synthese du 9-acetoxyfukinanolide. Au cours de ce travail, nous avons realise les premieres syntheses du ()- et du (-)-9-acetoxyfukinanolide avec une totale stereoselectivite. Notre strategie fait intervenir 3 etapes cles dont la formation du squelette hydrindanique par expansion de cycle, la formation de la spirolactone par cyclisation radicalaire d'un -cetoester propargylique par le mn(iii) et une reaction de retroaldol-aldolisation qui permet d'acceder a la stereochimie des bakkanes naturels. A partir d'un intermediaire cle de cette synthese, nous avons pu acceder rapidement au dihydrofukinolidol, bakkane non naturel, intermediaire central des bakkenolides difonctionnalises. Ce travail nous a permis par ailleurs, de developper une nouvelle methodologie de formation d'-acyl, methylene, butyrolactones par cyclisation radicalaire de -cetoesters propargyliques obtenus par transesterification en milieu neutre de -cetoesters methyliques.
Chimie
Chimie organique
Synthese chimique
Stereoselectivite
Sesquiterpene
Compose tricyclique
Heterocycle oxygene
Spirane
Lactone
Terpenoide
Fx
Racemique
Enantiomere
Cyclisation
Reaction radicalaire
Cetoester
Compose propargylique
Aldolisation
Reaction inverse
Transesterification
Bakkenolide derive
Bakkane derive
Fukinanolide derive
Fukinolidol (dihydro)
Chemical synthesis
Stereoselectivity
Sesquiterpenes
Tricyclic compound
Oxygen heterocycle
Spiran
Lactone
Terpenoid
Fx
Racemate
Enantiomer
Cyclization
Free radical reaction
Ketoester
Propargylic compound
Aldol condensation
Reverse reaction
Transesterification
Hamelin, Olivier
Deprés, Jean-Pierre
Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)