Synthese et caracterisation d'oxydes de metaux de transition a structures incommensurables

Synthesis and characterization of transition metal oxides having incommensurate structures

• Auteur / Autrice : PHILIPPE BOULLAY
• Direction : Maryvonne Hervieu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

Ce travail presente, dans trois systemes differents, l'etude de nouveaux oxydes a structures incommensurables. Le compose ba#6mn#24o#4#8 (ba#0#. #25mno#2) possede une structure constituee par une charpente d'octaedres mno#6 dont l'arrangement definit des tunnels de type rutile, hollandite et des tunnels plus larges appeles double-barrelled. Les phenomenes d'incommensurabilite et de diffusion diffuse rencontres dans ce compose sont expliques par la distribution particuliere des baryum dans les tunnels hollandite et double-barrelled. L'existence d'oxydes a structures lamellaires desaccordees est demontree avec les composes de formulation a'#<is proportional to>(ao)#1#+#x#/#2#n(coo#2. Ils sont construits sur la succession, selon un axe d'empilement, de (n-1) couches ao de type nacl et d'une couche hexagonale d'octaedres coo#6 joints par les aretes. La transition entre ces deux couches est assuree par un element de post-transition a'. Des termes n=2, avec a' = tl ou hg/pb et des termes n=3 avec a' = bi ont ete isoles. Dans les deux cas, le cation a est sr et/ou ca. Les composes (ba#2#-#3#xbi#3#x#-#1) (fe#2#xbi#1#-#2#x)o#3#-# (x ,1/3, 1/2), derives de la perovskite, presentent des structures modulees de symetrie quadratique pour x > 0. 4. En utilisant le formalisme des groupes de superespace, une etude par analyse rietveld montre que c'est la cxistence des cations ba et bi sur le meme site crystallographique qui est responsable du phenomene d'incommensurablite observe. La structure magnetique de ces composes est de type antiferromagnetique avec ferromagnetisme faible.