Catalyse rédox à l'aide de complexes réservoirs d'électron mono et polymétalliques

Redox catalysis with mono and polymetallic electron reservoir complexes

• Auteur / Autrice : Stéphane Rigaut
• Direction : Didier Astruc
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

La reduction multi-electronique de no3- et de no2-, en milieux aqueux basique, catalysee par des complexes reservoirs d'electron hydrosolubles de type feii(5-cyclopentadienyle)(6-arene)+pf6- a ete etudiee d'un point de vue cinetique et mecanistique, montrant que les processus de transferts d'electron initiaux sont de nature intermediaire entre sphere interne et sphere externe. Des complexes du fer ont ete bifonctionnalises, notamment en utilisant un systeme d'activation de liaisons c-h par o2 via o2. -, puis fixes sur des structures en etoiles. Les catalyseurs hydrosolubles hexametalliques en etoile ainsi obtenus, presentent une activite catalytique comparable a celle des composes monometalliques, sans effet cooperatif entre les differents centres redox de la structure.