Non-idéalité des mélanges binaires de mésogènes fluorés et non fluorés en phase smectique A : formulation de sytèmes incompatibles et études à l'approche d'un point critique

Phase separation observed with binary mixtures of fluorinated mesogens and non-fluorinated mesogens in smectic a phase : molecules combining of these systems and studies at the consolute point

• Auteur / Autrice : Philippe Gorria
• Direction : Gilles Sigaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Jury : Président / Présidente : D. Langevin
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : J. Billard, J. Thoen, F. Guittard, H.T. Nguyen
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : D. Langevin

Résumé

Ce travail a porte principalement sur la synthese, la caracterisation et l'etude de materiaux cristaux-liquides a base de fluor. Ces composes nous permettent de realiser l'etude de phenomenes de separation de phases en milieu anisotrope. Dans une premiere partie, nous avons mis en evidence les modifications des proprietes mesomorphes qui accompagnent l'insertion d'atomes de fluor et favorisent les phases smectiques. L'etude structurale de ces materiaux a montre que l'arrangement des mesogenes dans les couches conduit a une segregation qui n'est pas le fait des chaines hydrocarbonees opposees aux chaines fluorocarbonees mais plutot due a l'incompatibilite avec les curs aromatiques. Dans une seconde partie, grace a ce large ensemble de materiaux a extremite perfluoree ou semi-perfluoree, nous avons pu observer les cas de demixtion que nous attendions en phase smectique a. Nous avons decrit l'evolution des parametres critiques en fonction des parametres moleculaires et du parametre structural. Le modele de solution reguliere ne s'applique naturellement pas mais l'analyse des resultats en termes de grandeurs d'exces par rapport a ce modele nous a permis de mieux mettre en evidence le role de l'epaisseur des couches dans cette separation de type liquide-liquide. Enfin, nous portons notre attention sur l'etude du point critique d'un systeme selectionne afin de relier ce phenomene aux etudes faites sur les transitions et la separation de phases a l'approche d'un point critique. Les premiers resultats montrent que la transition est dominee par les fluctuations et qu'en consequence le comportement n'est pas de type champ moyen