Thèse soutenue

Décontamination chimique par hydrolyse ou oxydation en milieu structuré

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Auteur / Autrice : Bénédicte Segues
Direction : Isabelle Rico-Lattès
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie moléculaire et supramoléculaire
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

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Les composes organophosphores et organosoufres sont couramment utilises comme insecticides ou toxiques de guerre. En 1990, 500 molecules organophosphorees etaient homologuees pour leurs utilisations agricoles et veterinaires. De plus, l'actualite recente a montre les dangers de l'utilisation de ces derives contre les populations civiles (attaque au japon du metro au gaz sarin par la secte aoum). L'objectif de notre travail a donc ete la mise au point de systemes decontaminants simples, rapides et faciles a mettre en uvre. Ces travaux ont fait l'objet de deux parties: la premiere partie, concernant la degradation par hydrolyse basique d'un modele du paraoxon montre clairement l'avantage des systemes moleculaires organises. En effet, dans ces milieux reactionnels, il est possible de solubiliser des produits insolubles dans la phase continue, de concentrer et d'orienter les substances a l'interface. La combinaison: solution micellaire aqueuse + agent activateur conduit a d'excellents resultats puisque certains melanges permettent d'hydrolyser les esters phosphoriques avec des temps de demi-reaction inferieurs a la seconde. L'usage de solutions mixtes en absence d'agents activateurs permet aussi d'ouvrir une nouvelle piste dans l'etude de la decontamination. Dans une deuxieme partie, notre etude a concerne la degradation par oxydation d'un gaz de combat soufre: l'yperite. L'oxydation de ce derive par divers agents nucleophiles, conduit generalement a deux produits le sulfoxyde et la sulfone. Cette derniere presentant encore une certaine toxicite, l'interet est donc le controle de ces reactions grace a l'utilisation de milieux mixtes organises specifiques. Nous avons effectivement montre que la combinaison: (solution micellaire + milieux mixtes) permet grace a l'utilisation d'agents oxydants particuliers: le mppm, l'oxydation selective du sulfure en sulfoxyde avec des temps de reaction inferieurs a la minute