Etude du mécanisme d'hydroestérification de l'éthylène catalysée par des complexes anioniques du ruthénium

Study of mecanism of hydroesterification of ethylene with methyl formate catalyzed by anionic complexes

• Auteur / Autrice : Sylvie Baudet-Fabre
• Direction : Philippe Kalck
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie de coordination et catalyse
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Éthylène

Composés complexes

Catalyseurs métalliques

Hydrogénation

Estérification

Complexes métalliques

Ruthénium -- Composés

Mots clés libres

Chimie

Résumé

Le role du precurseur anionique trichloro-tricarbonyl-ruthenium dans la catalyse d'hydroesterification de l'ethylene a partir du formiate de methyle a ete examine. Cette reaction se deroule a 160c, sous une pression de 20 bar d'ethylene dans le n. N-dimethylformamide (dmf). Au cours de cette reaction se forme en premier le complexe anionique trichloro-dicarbonyl-dimethylformamide-ruthenium dans lequel le dmf est coordonne par l'atome d'oxygene. En arretant la reaction catalytique lorsque le systeme est actif, nous avons pu isoler du milieu reactionnel des especes chloro-carbonyle bimetalliques contenant des groupements methyl ou ethyl. Les groupements methyl de ces complexes proviennent du formiate de methyle ce qui implique de facon innattendue un clivage de la liaison o-c(sp3) de cette molecule. Ces complexes bimetalliques reagissent avec des nucleophiles tels que l'ion chlorure ou la triphenylphosphine par ouverture des ponts chloro et conduisent ainsi a des especes sous-coordonnees requises pour la reaction catalytique etudiee. Des hypotheses de mecanisme prenant en compte toutes ces observations ont ete proposees