Valorisation des acides ôméga-aminés : macrocyclisation dans les systèmes organisés et synthèse de bolaformes mixtes anioniques et dérivés de sucres

Valorization of omega-aminoacids: macrocyclization in structured media and synthesis of dissymetric bolaamphiphiles with sugar and carboxylate heads

• Auteur / Autrice : Alain Caparros
• Direction : Isabelle Rico-Lattès
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire et supramoléculaire
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés macrocycliques

Dérivés

Glucides

Acides aminés -- Synthèse (chimie)

Macromolécules

Résumé

La faible solubilite des acides omega-amines limite considerablement le champs d'application de ces composes dans le domaine de la chimie. Nos travaux ont permis de valoriser ces substrats selon deux axes de recherche: la synthese de macrolactames dans des milieux structures et leur utilisation dans l'elaboration de nouvelles molecules tensioactives de type bolaforme. Comme pour la plupart des macrocycles, la preparation de macrolactames est generalement realisee dans des conditions de haute dilution afin de limiter les reactions de dimerisation et de polymerisation. La cyclisation des acides omega-amines a ete etudiee dans des systemes ternaires constitues de toluene, propane-2-ol et de formamide (ou traces d'eau) en presence de triethylamine. Apres une activation par le reactif de mukayama, l'acide 8-aminocaprylique et de l'acide 12-aminododecanoique ont ete cyclises avec succes sans condition de haute dilution dans ces milieux microemulsion en l'absence de tensioactif. Le substrat se localiserait a l'interface des agregats moleculaires sous une forme precyclisee propice a la reaction intramoleculaire. De meilleurs rendements ont cependant ete observes dans l'obtention de la 2-azacyclotridecanone. Ces resultats semblent correles a des differences de solubilite des precurseurs dans la phase continue. L'extension de ces systemes a la synthese de molecules plus complexes telles que les cyclopeptides s'est revelee tres prometteuse. La 4-ala-chlamydocine, tetrapeptide cyclique, est obtenus avec une selectivite en faveur du cyclomonomere sans condition de haute dilution. Dans l'attente d'experiences visant a controler l'absence de racemisation, le reactif de mukayama se presente comme un agent de couplage tres prometteur pour la cyclisation des peptides. Afin d'etendre le domaine d'utilisation des acides omega-amines, nos investigations se sont orientees vers la synthese de bolaformes anioniques. Deux familles de bolaformes dissymetriques a tete sucre ont ete preparees: les omega-gluconamidoalcanoates de sodium et les omega-lactobionmidoalcanoates de sodium. Ces composes ont ete obtenus avec de tres bons rendements par une methode simple et peu couteuse. Des etudes physicochimiques ont mis en evidence la presence de vesicules de taille monodisperse. Les acides omega-amines ont egalement fait l'objet de synthese de bolaformes anioniques bicatenaires a tete sucre. Ces composes de structure analogue au galactosylceramide, recepteur du virus du sida, semblent prometteurs pour la mise au point de traitements contre le vih