Synthese et etude de catenanes a geometrie modulable, vers une hysteresis moleculaire

Synthesis and study of switching catenanes, towards molecular hysteresis

• Auteur / Autrice : AUDE LIVOREIL
• Direction : Jean-Pierre Sauvage
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

L'effet de matrice tridimensionnelle induit par le cation cuivre(i) a permis la synthese de trois nouveaux catenanes contenant, outre les deux 2,9-diphenyl-1,10-phenanthrolines, soit un ou deux fragments terpyridiniques, soit deux fragments bypiridinique et hydronaphthoquinolique. Le lien mecanique entre les deux anneaux, ainsi que leur constitution diversifiee, permet a ces catenanes d'exister sous deux formes distinctes et interchangeables. Dans le premier cas, le degre d'oxydation du cuivre determine la geometrie preferentielle des complexes: le cuivre (i) bis(2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline) ou cuivre (ii) (2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline, terpyridine). Dans le second cas, la molecule peut basculer d'un complexe bis-2,9-diphenyl-1,10-phenanthrolinique de proton a un complexe de type - donneur-accepteur entre l'hydronaphthoquinone et le bipyridinium. L'interconversion entre un etat et l'autre est reversible et peut etre provoquee par des moyens chimiques, electrochimiques ou photochimiques. Il est donc possible de moduler la topographie de ces catenanes par un stimulus externe, propriete qui nous permet de les considerer comme de bons modeles d'interrupteurs moleculaires