Etude de la complexation de cations alcalins par des calixarenes photoisomerisables

• Auteur / Autrice : NATHALIE REYNIER
• Direction : Jacques Vicens
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

La premiere etape pour reduire le volume et la toxicite des dechets radioactifs provenant du retraitement du combustible nucleaire use est de separer des radioelements a vie longue des autres de plus courte periode. La separation des isotopes radiotoxiques est realisee par complexation specifique lors d'une extraction liquide-liquide. Il arrive neanmoins qu'avec des ligands tres forts la decomplexation de certains cations soit parfois difficile. Notre etude a porte sur ce probleme delicat dont une des solutions serait de modifier la structure de la cavite de l'extractant lors des etapes de complexation et de decomplexation des cations par l'introduction d'un groupement chromophore greffe sur la molecule, capable de s'isomeriser sous l'influence d'une irradiation lumineuse. Les extractants choisis sont specifiques du cesium, ce sont les calix4arenes couronnes. La couronne etheroxyde est modifiee par l'introduction en son sein d'une unite azobenzene capable de s'isomeriser en trans et en cis. Les calixarenes photosensibles etudies devraient donc allier les proprietes de preorganisation des calixarenes aux proprietes de complementarite des ethers couronnes, mais egalement tirer profit des proprietes de changements conformationnels de la fonction azobenzene induits par des irradiations ultra violettes et par des isomerisations thermiques. Des resultats interessants ont ete obtenus. Les isomerisations sont reversibles et pour un des calixarenes photosensibles testes, l'isomere cis extrait plus efficacement le cesium que son isomere trans. Le transport de cesium a travers une membrane liquide supportee a egalement pu etre controle en mettant au point les isomerisations cis-trans